Разница между сочинительными и подчинительными союзами заключается в их функции:

• Сочинительные союзы связывают однородные члены предложения и равноправные по смыслу простые предложения в составе сложного. 5 Предложения, связанные сочинительными союзами, называются сложносочинёнными. 5
• Подчинительные союзы связывают простые предложения в составе сложного: одно из предложений подчинено другому, от одного к другому можно поставить вопрос. 5 Предложения, связанные подчинительными союзами, называются сложноподчинёнными. 5

Таким образом, сочинительные союзы соединяют две равнозначные части предложения, в то время как подчинительные союзы связывают части сложноподчинённого предложения, где одна часть зависит от другой. 23