Разница между использованием союза «а» и частицы «а» в русском языке заключается в их назначении:

1. Союз «а» служит для связи однородных членов предложения или простых в составе сложносочинённого. 12 Например: «Он приехал не отдыхать, а учиться» или «Ветер дует, а мы наслаждаемся прохладой». 1
2. Частица «а» служит для выражения эмоций, привлечения внимания к тексту. 1 Она может придавать дополнительные смысловые и эмоциональные оттенки отдельным словам или всему высказыванию в целом. 2 Например: «А… Ты всё-таки пришёл». 1

Таким образом, союз «а» соединяет, а частица «а» выражает и придаёт смысловой оттенок. 5