Закон Бугера-Ламберта-Бера нарушается при больших концентрациях вещества из-за влияния взаимодействий молекул, расположенных близко в поглощающем веществе. 1

Эти взаимодействия можно грубо разделить на физические и химические. 3 Физическое взаимодействие приводит к тому, что поперечные сечения ослабления не являются аддитивными из-за электромагнитной связи. 3 Химические взаимодействия, напротив, изменяют поляризуемость и, следовательно, поглощение. 3

Также причиной отклонений от закона может быть изменение показателя преломления в высококонцентрированных растворах. 2

При небольших концентрациях взаимодействие молекул в растворе мало, и закон Бугера-Ламберта-Бера достаточно хорошо выполняется. 5