В каких случаях нельзя использовать замену прилагательного синонимом для определения правильности написания не с прилагательным?

Некоторые прилагательные всегда пишутся с «не» раздельно, и даже возможность замены на синоним без «не» не приводит к слитному написанию. gramota.ru

Чаще всего это относительные и притяжательные прилагательные, иногда качественные. foxford.ru Написание таких прилагательных следует проверять по словарю. gramota.ru

Примеры: не больной, не главный, не обязанный, не одинокий, не особенный, не чуждый. gramota.ru