Разница между союзным сочетанием «притом» и местоимением с предлогом «при чём» заключается в значении и употреблении.
Союз «притом» используется в присоединительной конструкции и содержит добавочные сведения об объекте или событии. 5 Он пишется слитно и означает «вместе с тем, к тому же, кроме того». 3 Примеры: «Дети нашли на улицу игрушку, притом новую». 5
Местоимение с предлогом «при чём» употребляется в вопросительных предложениях. 3 Оно пишется раздельно и означает отношение одного объекта к другому, в том числе и к неназванному. 2 Пример: «При чём тут он со своими претензиями?». 3
Чтобы отличить союз от местоимения с предлогом, можно попробовать заменить «притом» на «причём» (и наоборот) без искажения смысла. 4 Если такая замена невозможна, то это местоимение с предлогом. 4