Отличие синглет-триплетных переходов от других типов переходов заключается в том, что переходы из синглетного состояния в триплетное запрещены правилом отбора в квантовой механике. 4

Это связано с тем, что в триплетном состоянии спин электрона имеет ту же ориентацию, что и в основном синглетном состоянии. 2 При переходе электрона из триплетного состояния в основное синглетное необходимо изменение ориентации спина электрона, а такой процесс квантовомеханически запрещён. 2

Однако у некоторых молекул запрет между переходами разной мультиплетности частично снимается, например, за счёт наличия в них тяжёлых атомов. 1 В таком случае вероятность перехода синглет — триплет существенно увеличивается. 4