Разница между употреблением «именно» как частицы и союза заключается в значении и функции слова в предложении.

Как частица «именно» выражает усиление, уточнение, решительное подтверждение. 4 Например: «Я видел тогда именно этого человека». 4 Частица употребляется для подчёркивания какого-либо члена предложения, для указания на него. 2 Также может использоваться как утвердительное слово со значением «да, действительно, так». 2

Как союз «именно» вводит полное перечисление. 4 Союз употребляется при присоединении предложения или отдельных членов предложения, разъясняющих, уточняющих высказанную мысль. 2 Например: «В то время, именно год назад, я ещё сотрудничал по журналам». 2

Таким образом, частица «именно» выполняет функцию уточнения и подтверждения, а союз — введения полного перечисления.