Разница между указательными словами и союзами в сложноподчинённом предложении заключается в их роли и положении:

1. Указательные слова (тот, такой, весь, каждый, никто, там, тогда и другие) находятся в главной части предложения и указывают, что при ней имеется придаточная часть, выделяя её содержание. 13 Указательные слова являются членами главного предложения. 1
2. Подчинительный союз — служебное неизменяемое слово, которое служит для связи главной и придаточной частей в составе сложноподчинённого предложения. 2 Союз не является членом предложения, его можно убрать из него, на него не падает логическое ударение. 2

Таким образом, указательные слова указывают на наличие придаточной части, а союзы служат для связи между главной и придаточной частями. 23