Разница между союзами «либо» и «или» заключается в их значении:

• «Либо» говорит о том, что есть выбор. 34 Например: «Положу вещь в верхний либо в нижний ящик стола». 3
• «Или» говорит о том, что выбора не будет. 34 Например: «Положу вещь в верхний или в нижний ящик стола». 3

При этом в большинстве контекстов союзы «либо» и «или» синонимичны и могут взаимозаменяться. 5

Ещё одно различие заключается в том, что союз «или» может употребляться ещё и как вопросительный (в начале отрицательного предложения в значении «разве», «неужели») и как пояснительный (для соединения разных названий одного и того же понятия). 1