Разница между омонимичными союзами и омонимичными частями речи заключается в их природе и функциях:

• Союзы — служебные части речи, соединяющие части сложного предложения и однородные члены предложения. 1 Их нельзя убрать или переместить часть на другое место, а также поставить вопрос. 2
• Омонимичные части речи — это слова, которые похожи по звучанию и написанию, но имеют разное значение. 14 К ним относятся, например, местоимения с предлогом, наречие с частицей, местоимение с частицей. 1

Чтобы отличить союзы от омонимичных частей речи, можно попробовать заменить один союз другим. 3 Например, союз «также» можно заменить союзом «тоже» или «и», а «зато» — союзом «но». 3