Разница между использованием союза «как» в простом и сложном предложении заключается в его функции:

• В простом предложении союз «как» может использоваться для соединения однородных членов или сравнительного оборота. 14 Например: «Я с удовольствием читаю как приключенческие романы, так и научно-популярную литературу». 4
• В сложном предложении союз «как» соединяет части сложноподчинённого предложения, в том числе придаточные образа действия, меры и степени, а также изъяснительные. 4 Например: «Её голос звучал, как звенит самый маленький колокольчик». 4

Таким образом, в простом предложении «как» выполняет соединительную функцию, а в сложном — связывает части предложения, выполняя роль подчинительного союза. 23