Разница между частицей «тем более» и союзом «тем более что» заключается в их функциях в предложении.

Частица «тем более» употребляется для выделения или усиления важности последующей части высказывания. 1 Она не требует постановки знаков препинания. 12 Пример: «В этих лесах нет ни волков, ни тем более медведей». 1

Союз «тем более что» употребляется при присоединении придаточной части сложноподчинённого предложения, содержащей дополнительный и существенный довод. 15 Синтаксические конструкции с этим союзом выделяются знаками препинания, обычно запятыми. 1 Пример: «Она охотно приняла приглашение, тем более что слышала об этом доме». 5

Таким образом, частица «тем более» усиливает значение всего контекста, а союз «тем более что» соединяет две части предложения, одну из которых можно заменить синонимами: «к тому же», «кроме того», «более того». 4