Разница между аффиксацией и словосложением заключается в процессе словообразования:

1. Аффиксация — это образование новой (производной) основы из уже существующей (производящей) основы путём добавления словообразующей частицы — аффикса. 2 Аффиксы бывают двух типов: суффиксы, или частицы, присоединяемые к концу производящей основы, и префиксы, то есть частицы, присоединяемые к началу производящей основы. 2
2. Словосложение — это морфологическое соединение двух или более корней или основ. 1

Таким образом, аффиксация предполагает добавление к основе аффикса, а словосложение — соединение двух или более частей слова. 12