Разница между наречиями с приставкой «по-» и предлогами с такими же словами в русском языке заключается в написании:

• Наречия с приставкой «по-» пишутся слитно, когда невозможно вставить вопрос или определение, например: помесячно, поистине, поодиночке, понаслышке. 1 Также слитно пишется приставка «по-», если с её помощью образуется новое слово. 1
• Предлоги с «по» пишутся раздельно, если стоят перед существительным или местоимением, например: идти по лесу, судить по его словам. 1

Таким образом, разница заключается в том, что приставки нельзя разделить со словами, которые они образуют приставочным способом, а предлоги допускают вставку слов между собой и последующим словом. 2