Почему в некоторых системах трудно достичь теплового равновесия?

Некоторые причины, по которым в системах трудно достичь теплового равновесия:

• Необратимость тепловых процессов. lc.rt.ru Второй закон термодинамики гласит, что тепловые процессы могут самопроизвольно протекать только в одном направлении: от горячего к холодному, в обратном направлении — нет. lc.rt.ru
• Неопределённые значения макропараметров. lc.rt.ru Например, в процессе быстрого сжатия газа состояние не будет равновесным, так как давление, температура и объём не успевают принимать определённые значения для всего газа, в разных точках они будут разными. lc.rt.ru
• Эффект убегания. physics.stackexchange.com В системах с вогнутым графиком энтропии-энергии любой небольшой поток энергии приводит к повышению температуры одного из тел и снижению температуры другого, что в итоге может привести к самопроизвольному перетеканию энергии и нарушению равновесия. physics.stackexchange.com

Термодинамическое равновесие достигается, если скорость релаксационных процессов достаточно велика (как правило, это свойственно высокотемпературным процессам) либо имеется длительный интервал времени для установления равновесия. ru.ruwiki.ru