Написание суффиксов «ен» и «ян» в прилагательных зависит от исходных форм имён существительных и правил написания в русском языке. 1

Суффикс «ен» всегда безударный, располагается после слога с ударным гласным, и обычно перед этим суффиксом есть сочетание согласных. 23 Примеры: буквенный, лиственный, лекарственный, молитвенный, мысленный, огненный, болезненный. 3

Суффикс «ян» чаще пишется под ударением или в словах с ударным окончанием (т. е. перед слогом с ударным гласным). 23 Примеры: кровяной, ледяной, земляной, нефтяной, костяной. 2

Однако это только закономерность, а не жёсткое правило, и встречаются отступления. 2 Некоторые прилагательные, в которых часто делают ошибки, их написание нужно запомнить: глиняный, масляный, серебряный. 2

Также суффикс «ян» может писаться в прилагательных, образованных от имён существительных, которые имеют форму на «-янин». 1 Примеры: питерский (от слова «Питер»), московский (от слова «Москва»). 1