Слово «союз» содержит приставку «со-» в своём составе, потому что образовано от древнего славянского «юз», которое означает «тесные связи». 1

Приставка «со-» в этом слове имеет тот же смысл, что и слова «вместе», «совместно». 1

Однако в современном русском языке приставка в слове «союз» не выделяется: всё слово является корнем. 2