Слово «румяный» относится к категории сложных случаев правописания, потому что в нём отсутствует суффикс, а «ян» — это не суффикс, а часть корня. 12
Согласно правилам, прилагательные, образованные от существительных с помощью суффиксов -ан-, -ян-, -ин-, пишутся с одной буквой «н». 15 Но «румяный» не попадает под это правило, так как образовано безаффиксным способом. 1
Написание слова нужно запомнить, так как оно входит в список слов-исключений. 12