Производные союзы появились в русском языке позже непроизводных, потому что непроизводные союзы сразу образовались как союзы, а производные — это результат сращения двух слов или переход из самостоятельной части речи в союзы. 1
Чаще всего в основе производных союзов лежат местоимение, наречие или деепричастие (реже существительное). 1 Переход имён существительных в союзы начался значительно позже. 4
Примеры непроизводных союзов: и, а, но, или, либо. 1 Примеры производных союзов: что, чтобы, когда, хотя, если. 3