Почему происходит нарушение правила Стокса при фотолюминесценции?

Нарушение правила Стокса при фотолюминесценции происходит в редких случаях, когда фотон поглощается уже возбуждённой молекулой. studfile.net В таком случае возможен процесс, при котором испускаемый фотон уносит с собой дополнительную часть энергии молекулы. studfile.net

Согласно правилу Стокса, длина волны фотолюминесценции должна быть больше, чем длина волны возбуждающего света. dic.academic.ru Однако в описанных случаях, когда фотон поглощается возбуждённой молекулой, это правило нарушается. studfile.net

Также некоторая часть излучательных переходов может происходить с испусканием квантов, более коротковолновых, чем возбуждающие (антистоксова люминесценция). old.bigenc.ru Эти процессы происходят с использованием тепловой энергии люминофора, однако вероятность таких переходов невелика и интенсивность антистоксовой люминесценции обычно мала. old.bigenc.ru