Прилагательные не могут быть главными словами в словосочетаниях, потому что в словосочетании зависимое слово всегда подчиняется главному. 2
Если бы прилагательное было главным, ему пришлось бы менять свою форму (род, падеж, число) в зависимости от изменения главного слова, а это невозможно. 2
Прилагательные зависят от существительных и могут быть главными разве что по отношению к наречиям, например: слишком высокий (высокий (как?) слишком). 2
Однако есть исключение: в словосочетаниях прилагательное + наречие главным словом всегда является прилагательное, а зависимым — наречие, которое обозначает признак признака. 3
Также главным словом в словосочетании может быть имя существительное, например: стол отца, участник соревнований, зелёная лужайка. 5