Почему отжиг диоксида циркония приводит к изменению ширины запрещенной зоны?

Отжиг диоксида циркония (ZrO2) приводит к изменению ширины запрещённой зоны из-за окисления поверхностных дефектов и уменьшения концентрации определённых центров, например Zr3+-центров. 1

Согласно зонной теории, энергия запрещённой зоны зависит от структуры материала, так как изменение положений атомов приводит к изменению интеграла обменного взаимодействия. 3 Это объясняет зависимость запрещённой зоны от кристаллической структуры ZrO2 (моноклинная, тетрагональная и кубическая). 3

Например, экспериментально оценённая ширина запрещённой зоны для моноклинной фазы составляет 4,2–5,83 эВ, для тетрагональной — 4,2–5,78 эВ, для кубической — 4,6–6,1 эВ. 3