Некоторые причины, по которым электронные переходы считаются запрещёнными:
- Правило вращения. 2 Согласно ему, квантовое число спина электрона не может изменяться во время перехода. 2 Например, это правило запрещает синглетно-триплетное поглощение или эмиссию. 2
- Правило Лапорта. 2 Оно гласит, что в молекулах с центром симметрии (центросимметричных молекулах) переходы внутри подоболочки запрещены, когда Δl = 0. 2 Квантовое число орбитального углового момента l описывает тип орбиты (s, p, d, f) внутри подоболочки. 2 Например, 4d-орбиталь не может смешиваться с 4p-орбиталью в центросимметричной молекуле, поскольку такое смешивание запрещено симметрией. 2
Следует отметить, что запрещённый переход не значит, что он невозможен в принципе. 4 Лучше сказать, что он является маловероятным, в сравнении с разрешёнными переходами. 4