Контактная разность потенциалов возникает при контакте разных металлов из-за разной работы выхода и концентрации свободных электронов. 12

Например, если работа выхода электронов из одного металла больше, чем у другого, то при соприкосновении начнётся диффузия электронов из первого металла во второй. 25 В результате первый металл зарядится положительно, а второй — отрицательно, что и приведёт к возникновению контактной разности потенциалов. 25

Также контактная разность потенциалов может возникать из-за разной концентрации свободных электронов в разных металлах: например, если в одном металле их больше, чем в другом, то при контакте электроны будут диффундировать из первого металла во второй, и первый металл приобретёт положительный заряд, а второй — отрицательный. 12