Фридрих Август Кекуле внёс наибольший вклад в развитие теории валентности. 14

В 1857 году он показал, что углерод является четырёхосновным (четырёхатомным) элементом, и его простейшим соединением является метан СН4. 1 Кекуле посчитал «валентность» фундаментальным неизменным свойством атома, как, например, атомный вес. 2

А. М. Бутлеров внёс в теорию валентности важнейшие дополнения. 1 Он провёл чёткое различие между свободным атомом и атомом, вступившим в соединение с другим, когда его сродство «связывается и переходит в новую форму». 1 Бутлеров ввёл представление о полноте использования сил сродства и о «напряжении сродства», то есть энергетической неэквивалентности связей, которая обусловлена взаимным влиянием атомов в молекуле. 1