Некоторые различия между приставочным и постфиксальным способами словообразования в русском языке:

Приставочный способ заключается в присоединении приставок к уже сформированным исходным словам. 2 При этом образованное слово относится к той же части речи, что и исходное. 2 Например: ехать — поехать, шить — зашить. 2 Приставочный способ чаще всего используется для образования имён существительных, прилагательных и глаголов. 2

Постфиксальный способ предполагает прибавление к производящей основе постфикса. 1 Постфикс, как и префикс, присоединяется к мотивирующему слову в целом и образует ту часть речи, что и мотивирующее слово. 4 В русском языке в качестве постфиксов выделяют: -ся, -те, -то, -либо, -нибудь, -таки, -ка. 5 Например: мыть — мыться, кто-то — кто-то. 5

Таким образом, основное различие заключается в том, что при приставочном способе используется приставка, а при постфиксальном — постфикс.