Основные принципы газожидкостной хроматографии:

1. Разделение анализируемых веществ достигается за счёт различия в летучести и растворимости компонентов смеси в жидкой фазе. 1 На поверхности раздела фаз для каждого компонента устанавливается динамическое равновесие, на которое не оказывают влияния другие компоненты анализируемой смеси. 2
2. Неподвижная жидкая фаза растворяет молекулы хроматографируемого соединения, а газообразная подвижная фаза вымывает растворённый компонент и перемещает его вдоль колонки со скоростью движения потока газа-носителя. 2 Цикл растворение-вымывание-перемещение вдоль колонки повторяется многократно. 2
3. Поскольку компоненты анализируемой смеси в колонке образуют с неподвижной жидкой фазой различные по силе связи, то и перемещение вдоль слоя жидкой фазы с помощью газа-носителя происходит с различными скоростями. 2 В результате зона вещества, образующего более прочные связи с неподвижной жидкой фазой, постоянно отстаёт от зоны вещества, образующего менее прочные связи. 2 При достаточной длине колонки смесь веществ разделяется на отдельные компоненты. 2

Избирательность (селективность) метода газожидкостной хроматографии обеспечивается физическим взаимодействием молекул сорбата с функциональными группами неподвижной жидкой фазы. 1 Количественно селективность оценивается как отношение приведённых времён удерживания двух соседних пиков. 1 Коэффициент селективности не зависит от природы и скорости газа-носителя, от размеров колонки, но зависит от природы разделяемых веществ и неподвижной жидкой фазы. 1