Основные различия между союзами и союзными словами в сложноподчинённом предложении:

1. Синтаксическая функция. 2 Союзы не являются членами предложения, а союзные слова — являются. 2
2. Возможность убрать из предложения. 15 Союз можно изъять из придаточного предложения, а союзное слово — нет, так как это член придаточного. 15
3. Логическое ударение. 15 На союз не падает логическое ударение, а на союзное слово — может. 14
4. Возможность поставить частицы «же» и «именно». 1 После союзного слова можно поставить эти частицы, а после союза — как правило, нельзя. 1
5. Возможность сделать из придаточной части вопросительное предложение. 1 В предложении с союзным словом из придаточной части можно сделать вопросительное предложение, а в предложении с союзом — нет. 1