Правильное употребление союзов «при чём» и «причём» зависит от контекста и части речи. 12
Союз «причём» пишется слитно, если он равен по значению словам «вдобавок, к тому же, при этом» и вводит в предложение дополнительные замечания и разъяснения. 2 В тексте его можно заменить синонимом «притом». 2 Пример: «Он исполнял этот романс с удовольствием, причём (притом) очень душевно». 2
Сочетание предлога с местоимением «при чём» пишется раздельно, оно употребляется в вопросительных предложениях или в сложноподчинённых предложениях при присоединении изъяснительных придаточных. 25 В таких случаях «при чём» нельзя заменить словом «притом». 2 Пример: «При чём осталась старуха в „Сказке о рыбаке и рыбке“? То есть с чем осталась?». 2
Таким образом, союз «причём» используется в роли присоединительного союза, а «при чём» — в роли местоимения с предлогом. 3