Несколько приёмов, которые помогут отличить союзы от омонимичных сочетаний в письменной речи:

• Замена синонимом. 5 Можно заменить союз другим союзом с тем же значением. 5 Например: однако, зато = но; раз = если; чтобы = для того чтобы; едва = как только. 5
• Опущение. 1 Союз можно опустить, и смысл предложения в основном сохранится, хотя оно станет бессоюзным. 1 Омонимичное сочетание опустить нельзя, так как оно является членом предложения. 1
• Преобразование в вопросительное предложение. 1 Придаточную часть, которая присоединяется к главной омонимичным сочетанием, можно преобразовать в самостоятельное вопросительное предложение. 1 Придаточную часть, которая начинается союзом, трансформировать нельзя. 1
• Наличие предлога. 1 Если перед связующим омонимичным словом стоит предлог, то это — омонимичное сочетание, перед союзом предлог стоять не может. 1
• Добавление усилительных частиц. 2 К омонимичному сочетанию можно присоединить усилительные частицы же, именно и другие, а к союзу — нельзя. 2 Это возможно, потому что омонимичное сочетание выполняет синтаксическую функцию члена предложения, а союз — нет. 2

В каждом отдельном случае при анализе конкретного предложения обычно хорошо «работают» не все перечисленные приёмы, а какой-либо один из них или несколько. 2