Некоторые приёмы, которые помогают различать союзы и союзные слова:

• Проверка, является ли средство связи членом предложения. 2 Союз не является членом предложения, к нему нельзя поставить вопрос. 2 Союзное слово — член предложения, к нему можно задать вопрос. 23
• Возможность убрать средство связи без изменения смысла. 2 Союз можно опустить, а союзное слово — нет, его нельзя изъять без изменения смысла. 12
• Проверка логического ударения. 12 На союз не падает логическое ударение, а на союзное слово — может. 12
• Проверка возможности поставить после средства связи частицы «же» и «именно». 15 После союзов нельзя поставить эти частицы, а после союзных слов — можно. 15
• Замена другим союзом или другим значащим словом. 2 Союз можно заменить другим союзом, а союзное слово — другим значащим словом. 2