Несколько приёмов, которые помогают отличить союз от союзного слова:

• Проверка на роль члена предложения. 24 Союз не выступает в роли члена предложения, к нему невозможно задать вопрос. 2 Союзное слово является членом предложения, к нему можно задать вопрос. 4
• Возможность убрать средство связи из предложения без изменения его смысла. 24 Часто (но не всегда) союз можно изъять из придаточного предложения. 2 Союзное слово — член придаточного предложения, его нельзя изъять без изменения смысла. 2
• Возможность заменить слово другим союзом. 24 Союз можно заменить другим союзом. 24 Союзное слово можно заменить знаменательным словом (например, указательным местоимением или местоименным наречием, другим словом из главного предложения, к которому относится придаточное). 2
• Проверка на логическое ударение. 25 На союзное слово может падать логическое ударение, на союз не падает логическое ударение. 25
• Возможность поставить частицы «же», «именно». 2 После союзного слова можно поставить частицы «же», «именно». 2 После союза, как правило, нельзя поставить частицы «же», «именно». 2
• Возможность сделать из придаточной части вопросительное предложение. 2 В предложении с союзным словом из придаточной части можно сделать вопросительное предложение, в предложении с союзом из придаточной части невозможно сделать вопросительное предложение. 2

Важно помнить, что ни один из этих приёмов в отдельности не является универсальным. 1 Чтобы отличить союз от союзного слова, нужно использовать перечисленные критерии в совокупности или в различных сочетаниях. 1