Поверхностная структура металла влияет на работу выхода следующим образом:

• Влияние одноатомных слоёв посторонних атомов на поверхности металла связано с изменением потенциала двойного слоя на поверхности. 3 Например, если осаждаемый на поверхности металл имеет меньшее сродство к электронам, чем подлежащий металл, то он стремится отдать свои валентные электроны более глубоким слоям. 3 В результате образуется двойной слой, обращённый положительной стороной наружу. 3 Это создаёт разность потенциалов с положительным потенциалом снаружи и, таким образом, понижает работу выхода. 3
• Смещение приповерхностной ионной плоскости также влияет на работу выхода. 4 Выявлена сильная зависимость этой величины от смещения приповерхностной ионной плоскости (от 20 до 50%). 4
• Реконструкция поверхности и поверхностных слоёв металлов, индуцированная адсорбцией, приводит к изменению электронных свойств, химической активности, электромагнитных и других характеристик. 5 В зависимости от природы адсорбата, а также его положения и геометрической конфигурации относительно поверхности металла изменение энергии Ферми и, соответственно, работы выхода может достигать 50% и более. 5