Чтобы различать использование союза и союзного слова в русском языке, можно воспользоваться следующим алгоритмом: 2

1. Определить, выступает ли слово в роли члена предложения. 2 Если нет — это союз, если да — союзное слово. 2 Союз не выступает в роли члена предложения, к нему невозможно задать вопрос. 2 Союзное слово выступает в роли члена предложения, к нему возможно задать вопрос. 2
2. Проверить, возможно ли убрать средство связи из предложения без изменения его смысла. 2 Часто (но не всегда) союз можно изъять из придаточного предложения. 2 Поскольку союзное слово — член придаточного предложения, его нельзя изъять без изменения смысла. 2
3. Определить, возможно ли заменить слово другим союзом. 2 Союз можно заменить другим союзом. 2 Союзное слово можно заменить знаменательным словом (например, указательным местоимением или местоименным наречием, другим словом из главного предложения, к которому относится придаточное). 2
4. Проверить, падает ли на слово логическое ударение. 2 На союзное слово может падать логическое ударение. 2 На союз не падает логическое ударение. 2
5. Определить, можно ли после слова поставить частицы «же», «именно». 2 После союзного слова можно поставить частицы «же», «именно». 2 После союза, как правило, нельзя поставить частицы «же», «именно». 2
6. Определить, можно ли из придаточной части сделать вопросительное предложение. 2 В предложении с союзным словом из придаточной части можно сделать вопросительное предложение. 2 В предложении с союзом из придаточной части невозможно сделать вопросительное предложение. 2

Некоторые слова могут быть как союзами, так и союзными словами, например «что», «как», «когда». 13