Как работает потенциал асимметрии в стеклянных электродах?

Потенциал асимметрии в стеклянных электродах возникает из-за различий в свойствах внешней и внутренней поверхностей мембраны, даже если по обе стороны шарика электрода находится один и тот же раствор. 1

Некоторые причины возникновения потенциала асимметрии:

• Изменение сорбционной способности поверхностного слоя стеклянной мембраны, например, из-за потери щелочных металлов при тепловой обработке в процессе изготовления электрода. 14
• Разрушение набухшего поверхностного слоя из-за механического воздействия или химической обработки. 1
• Нарушение обменной способности по отношению к ионам водорода из-за адсорбции чужих ионов, жирных плёнок и поверхностно-активных веществ. 1
• Неодинаковое напряжение на двух сторонах стеклянной поверхности. 14 Если пустоты на одной из поверхностей кремнекислородной решётки становятся заметно искажёнными и отличными по величине и форме от пустот на другой поверхности, то нарушается равновесие переноса ионов между стеклом и раствором и возникает асимметрия. 1

Потенциал асимметрии может приводить к ошибкам в измерении pH растворов. 2 Чтобы устранить его влияние, стеклянный электрод регулярно калибруют по стандартным буферным смесям с известной концентрацией ионов водорода. 3