Чтобы отличить союзы от наречий с частицей в русском языке, можно воспользоваться следующими подсказками:

• Функция в предложении. 1 Союз соединяет однородные члены предложения или части сложного предложения. 1 Наречие чаще относится к сказуемому в предложении, реже — к прилагательному, наречию, числительному или существительному. 2
• Роль в предложении. 1 Союз не является членом предложения, не отвечает на вопросы. 4 Наречие может выступать обстоятельством или определением. 5
• Значение. 1 Союз не имеет полноценного лексического значения, он выражает отношения между словами или уточняет значения других слов. 1 Наречие почти в 100% случаев можно заменить словом-синонимом. 2
• Контекст. 1 Значение служебных слов проявляется только в контексте, при их взаимодействии с самостоятельными словами или предложениями. 1

Примеры:

• Союз: «Я пришёл, когда вы уже ушли» (когда — союз). 1
• Наречие: «Чуть приподнималась его грудь, говоря о том, что он жив» (наречие). 2
• Частица: «Это просто удивительно!» (просто — частица). 1 «Он говорил просто и понятно» (просто — наречие). 1