Как отличить союзы и предлоги при использовании 'таких как'?

Возможно, имелись в виду общие особенности предлогов и союзов, а не различия при использовании «таких как».

И предлоги, и союзы — служебные части речи, которые не отвечают на вопросы, не имеют лексического значения и служат для связи слов в предложении. telegra.ph

Некоторые отличия предлогов и союзов:

• Функция: предлоги связывают слова внутри словосочетания (например, «к дому», «после работы»), а союзы — целые части предложения или предложения между собой («я пришёл, потому что хотел», «он пойдёт и я пойду»). hellowiki.ru
• Структура: простые союзы — одно слово (например, «и», «но», «что», «хотя»), составные — несколько слов («потому что», «для того чтобы», «в то время как»). hellowiki.ru
• Написание: союзы никогда не пишутся через дефис, в отличие от некоторых сложных предлогов (например, «из-за»). hellowiki.ru