Чтобы отличить союз «когда» от союзного слова «когда» в предложении, нужно учитывать значение придаточных частей. 4

Союз «когда» используется в придаточных времени или условия. 23 Некоторые примеры: «Отец мой скончался, когда мне был шестнадцатый год» (придаточное времени), «Когда нужно чёрта, так и ступай к чёрту!» (придаточное условия). 35

Союзное слово «когда», как правило, используется в придаточных определительных или изъяснительных. 23 Некоторые примеры: «Я хорошо помню день, когда мы встретились» (придаточное определительное), «Я знаю, когда он вернётся» (придаточное изъяснительное). 45

Ещё несколько способов отличить союз от союзного слова:

• Синтаксическая функция. 2 Союзы не являются членами предложения, союзные слова — члеными. 2
• Логическое ударение. 25 На союз не падает логическое ударение, на союзное слово — как правило, падает. 25
• Возможность замены. 45 Союз можно заменить только другим союзом, союзное слово — союзным словом или теми словами из главного предложения, к которым относится придаточное. 4