Делокализация электронов влияет на электропроводность твёрдых тел следующим образом: вследствие делокализации единичной химической связи в металлах валентные электроны могут свободно переходить от атома к атому, то есть они принадлежат не определённым атомам, а всему кристаллу в целом. 2

При наложении электрического поля делокализованные электроны направленно двигаются в металле, обусловливая высокую электропроводность. 2 Их наличие объясняет также высокую теплопроводность, взаимодействие с электромагнитным излучением и другие свойства. 2

Если валентная зона твёрдого тела заполнена, а до следующей незаполненной энергетической зоны далеко, вероятность того, что электрон на неё перейдёт, близка к нулю. 5 Значит, электроны прочно привязаны к атомам и практически не образуют проводящего слоя. 5 Соответственно, и под воздействием электрической разности потенциалов они не двигаются, и вещество не проводит электрический ток. 5