Союзы отличаются от схожих по звучанию слов тем, что союзы — служебные части речи, которые не являются членами предложения и не имеют лексического значения.                                                                          infourok.ru                       К ним нельзя задать вопрос.                                                                          infourok.ru                       
 Некоторые другие отличия:
  - Написание: союзы пишутся слитно, а другие части речи, похожие на них по звучанию, — раздельно.                                                                          infourok.ru                                                                                               www.yaklass.ru                      
- Логическое ударение: на союз не падает логическое ударение, а на самостоятельные части речи в похожих сочетаниях слов — падает.                                                                          infourok.ru                      
- Возможность переноса или опущения: союз нельзя перенести в предложении на другое место или опустить, в отличие от местоимения с предлогом или частицы.                                                                          reshak.ru                      
- Возможность замены: союз можно заменить другим союзом с похожим значением.                                                                          infourok.ru                                                                                               reshak.ru