Валентный электрон и квазисвободный электрон отличаются по характеру движения и энергии:

• Валентный электрон обычно находится на внешней оболочке атома и участвует в образовании химической связи с другим атомом. 4 Состояние такого электрона определяется потенциальной энергией взаимодействия с суммарным полем атома, его спектр излучения дискретен. 1
• Квазисвободный электрон также не жёстко связан с атомом или молекулой, способен перемещаться под внешним влиянием, но ограничен в пространстве и по скорости. 4 Состояние квазисвободного электрона определяется его кинетической энергией, потенциал кристаллической решётки относительно движения таких электронов пренебрежимо мал, а спектр излучения практически непрерывен. 1

При этом почти всегда квазисвободные электроны являются валентными. 1