Чем отличается главное предложение от простого предложения в синтаксисе?

Возможно, имелись в виду различия между главным и простым предложениями в контексте сложноподчинённых конструкций.

Главное предложение — это независимая часть сложноподчинённого предложения, к которой с помощью союза или союзного слова присоединяется зависимая часть (придаточное предложение). russkiiyazyk.ru Главное предложение может существовать самостоятельно, а придаточное — нет. russkiiyazyk.ru

Простое предложение, в свою очередь, — это предложение с одной грамматической основой. ismart.org videotutor-rusyaz.ru Оно может быть односоставным (только сказуемое или подлежащее) или двусоставным (и подлежащее, и сказуемое). ismart.org Простые предложения не содержат подчинительных союзов, так как выражают одно действие или состояние. ismart.org

Таким образом, главное предложение отличается от простого тем, что первое — это часть сложной конструкции, где одно предложение зависит от другого, а второе — минимальная самостоятельная единица сообщения с одной грамматической основой.