Разница между словами «армянин» и «армяне» заключается в контексте использования. 1
Слово «армянин» употребляется в единственном числе и именительном падеже, когда речь идёт о представителе армянской национальности. 12 Например: «Это был высокий армянин с пронзительными глазами и дугообразно очерченными бровями». 1
Слово «армяне» используется во множественном числе и применяется, когда нужно обозначить группу людей или население Армении в целом. 12 Например: «Армяне глубоко ценят свои традиции». 1
Таким образом, слово «армянин» используется для обозначения конкретного человека, а «армяне» — для обозначения группы людей или народа.