Да, есть разница в понятиях «волонтёр» и «доброволец». 12

Волонтёр — тот, кто добровольно принимает участие в каком-либо деле. 1 Он не обязан предоставлять никаких услуг кому-либо другому, если не договаривался об этом. 1 Доброволец — тот, кто добровольно берёт на себя какую-либо работу, какие-либо обязанности. 1 Он откликается на призыв и помогает по собственной воле, не прося ничего взамен. 1

Таким образом, волонтёр приходит по собственной инициативе, а доброволец откликается на призыв. 1

Однако в большинстве случаев эти понятия считаются синонимами. 14