Разница между DISTINCT и DISTINCT ON заключается в том, как они обрабатывают результат запроса:

1. DISTINCT исключает из результата повторяющиеся строки. 1 Из каждой группы дубликатов остаётся одна строка. 1
2. DISTINCT ON сохраняет только первую строку из каждого набора строк, для которого указанное выражение даёт одинаковые значения. 1 При этом можно отдельно указывать два типа полей — для проверки уникальности и для результирующей выборки. 3

Таким образом, DISTINCT делает уникальным весь ряд, а DISTINCT ON — только первую строку в каждой группе дубликатов, для которой указанные выражения дают одинаковые значения. 24

Выбор между этими операторами зависит от конкретных требований к результату запроса.