Почему слово однако является синонимом союза но?

Слово «однако» является синонимом союза «но», потому что в смысловом значении они близки: и «однако», и «но» выражают противопоставление, несоответствие предшествующему или ограничение предшествующего 145.

Например: «Мы не надеялись встретиться, однако встретились» (можно заменить «Мы не надеялись встретиться, но встретились»). 24